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    梁成都:全固態(tài)鋰電池的挑戰(zhàn)與發(fā)展
    2016-05-27 15:12:32
    關(guān)鍵詞:CIBF2016鋰電池電池材料

    1.jpg

    圖為ATL梁成都博士

       梁成都:首先感謝大會組委會給我這次機(jī)會講一講全固態(tài)電池。全固態(tài)電池是一個(gè)長期的一個(gè)布局,現(xiàn)在對于這個(gè)車用電池的安全方面,前面那位嘉賓已經(jīng)講了很多安全的問題。其實(shí)全固態(tài)電池首先從安全的角度來考慮,它可能能給大家?guī)硪恍┫M苍S在能量密度上有一個(gè)更好的提升。

      今天也算是拋磚引玉,講一下整個(gè)領(lǐng)域的一些準(zhǔn)確,接下來簡單地介紹一下我們公司的一些工作。

      全固態(tài)電池目前處在一個(gè)研發(fā)早期,研發(fā)的公司也比較多,這個(gè)里面不僅僅有大的公司,也有一些初創(chuàng)公司。這是一個(gè)新的技術(shù),無論大公司還是小公司都是在同一水平上,大家都有機(jī)會的,也很有可能小公司會做得很大。

      在這個(gè)里面我簡單介紹一下全固態(tài)電池,基本上集中在兩個(gè)地區(qū),一個(gè)是美洲(北美),另外一塊是東南亞。現(xiàn)在對一些動力電池的研究,東南亞這一塊是最火的。

      我們的路線主要是采用硫化物體系,聚合物體系也是另外一個(gè)我們關(guān)注的點(diǎn),也是我們研究的重點(diǎn)之一。

      此外,你也可以看到一些日韓的企業(yè),包括臺灣的一些企業(yè),有三星、LG、索尼等等;都有一些全固態(tài)研究。三星是基于硫化物的固態(tài)電解質(zhì)。

      在歐洲這一系列里面,比較有名的是基于聚合物的體系,法國的企業(yè)Bollore,這個(gè)聚合物體系已經(jīng)開始裝車了。幾年前就開始了產(chǎn)業(yè)化,這里面雖然有一些問題,但是不是說全固態(tài)沒有任何的基礎(chǔ)、沒有任何理由。等會兒我會提到當(dāng)前他們的局限在什么地方,我們將來在什么方面會有進(jìn)一步的突破。

      這是美國的一個(gè)初創(chuàng)企業(yè),還有基于陶瓷了凝膠電解質(zhì)的。這是全世界關(guān)于全固態(tài)電池的一個(gè)企業(yè)研發(fā)的分布狀態(tài)。

      全固態(tài)電池其實(shí)它關(guān)鍵的問題是它的傳質(zhì),由于傳質(zhì)引起的一系列的問題,這個(gè)中間包括電子傳導(dǎo)和離子傳導(dǎo)的一些相關(guān)的問題。這個(gè)里面主要強(qiáng)調(diào)的是離子導(dǎo)電。在傳質(zhì)里面離子的傳導(dǎo)是最主要的部分。在電解質(zhì)里面的離子傳導(dǎo),電極里面的離子傳導(dǎo)、界面上的離子傳導(dǎo)是非常關(guān)鍵的。對于固態(tài)電解質(zhì)當(dāng)前還是主要分為三類,基于聚合物、氧化物的或者是磷酸鹽的,還有基于硫化物的。

      我現(xiàn)在對這三類來逐步的展開,講一講我們對它們的一些看法,以及我們在相關(guān)方向的一些工作。

      基于聚合物的大家可以看到在這個(gè)方向主要做的一些公司,或者是一些研究機(jī)構(gòu)。大概有這么幾個(gè),這是法國的,這是美國的,最近東北師大有一些新聞,大家也可以看到。這個(gè)都是基于聚合物的,聚合物對金屬鋰來說是相對比較穩(wěn)定的,這是一些公司發(fā)布的數(shù)據(jù),磷酸鐵鋰對PEO的體系。這個(gè)也是最先實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的一個(gè)領(lǐng)域方向。

      對于這個(gè)方向,我們公司也進(jìn)行了一些研究,主要是對它的導(dǎo)電性、加工性能各方面進(jìn)行了一些改進(jìn)。

      其實(shí)真正預(yù)測的話題,對于全固態(tài)電池假如能量密度提到了很高的情況下,對于它循環(huán)的壽命的要求不會像傳統(tǒng)的業(yè)態(tài)電池要求的那么長。它的電量大了,所以每充完一次之后它的續(xù)航里程就比較長了。

      我們也驗(yàn)證了,或者證明了,他這個(gè)電池安全性能方面確實(shí)是有優(yōu)勢的。這個(gè)是剪切,折彎,大家常見的聚合物電解質(zhì)在安全方面的一些優(yōu)勢確實(shí)是可以體現(xiàn)出來的。

      它有很多的缺陷,對于聚合物電池來說,最重要的缺陷是它的離子導(dǎo)電性很低。離子傳導(dǎo)與溫度的關(guān)系很大,溫度升高之后離子傳導(dǎo)就會極具的加速。溫度升高之后,電池性能各方面都體現(xiàn)出來了,所以在這個(gè)聚合物的固體電池里面一般都有一個(gè)加熱元件,這個(gè)加熱元件就可以使它的能量密度降低。在這里面一般都會匹配一個(gè)電氣系統(tǒng),有的是用的超級電源器,有的是配一個(gè)普通的傳統(tǒng)的液態(tài)電解質(zhì)的鋰電池。

      現(xiàn)在目前來看,它的能量密度在這個(gè)電池包的水平上,大概是做到了150瓦時(shí)每公斤,和傳統(tǒng)的液態(tài)電池進(jìn)行比較的話,它的優(yōu)勢沒有辦法體現(xiàn)出來,尤其是在能量密度上面。

      另外一個(gè)非常重要的方面,就是它的電化學(xué)窗口比較狹小,聚合物容易被氧化。一般都只能用到4伏左右。在這方面有一些研究工作,我很欣喜地看到國內(nèi)有一些研究機(jī)構(gòu)在這方面做出了一些開創(chuàng)性的工作。目前來看還是在4伏的范圍下。這個(gè)單體電池它確實(shí)很難超過300瓦時(shí)每公斤的一個(gè)設(shè)計(jì)。

      這個(gè)是基于聚合物體系的另外一個(gè)局限,大家也在尋求有沒有另外一個(gè)很好的體系,基于氧化物的,或者是磷酸鹽,由于它的電化學(xué)窗口更寬一些,所以在早期的時(shí)候,在上世紀(jì)早期90年代的時(shí)候,國家實(shí)驗(yàn)室,這是美國的,Sakti3這個(gè)公司做過一些以氧化物或者是磷酸鹽為基礎(chǔ)的全固態(tài)電池。

      薄膜電池的循環(huán)性能很好,幾完圈都沒有問題,但是問題是什么?循環(huán)的厚度非常的薄,厚度一增厚之后循環(huán)的厚度就沒有辦法體現(xiàn)出來。從這個(gè)角度也可以理解一下金屬鋰的循環(huán),它本身很大的問題不是說金屬鋰不可以循環(huán),而是厚度變厚的時(shí)候,真正要做成大電池的時(shí)候,這個(gè)里面存在了一些關(guān)鍵性的問題。

      基于氧化物來說,它的問題還很嚴(yán)重,主要是離子導(dǎo)電性比較低。大家可以看到,一系列的固體電解質(zhì),有的特別低,能接近使用的,像這個(gè)LLTO、LLGO之類的,它們最近的一些發(fā)展,也是逐步的在發(fā)展,但是中間還是有一些距離的,尤其是它的界面。

      氧化物比較硬,它的界面很難做,尤其是做一個(gè)實(shí)用的電池,在實(shí)驗(yàn)室里面做一個(gè)實(shí)驗(yàn)還會好一點(diǎn),你要真正做生產(chǎn)的時(shí)候,這個(gè)界面會是一個(gè)關(guān)鍵的問題。

      氧化物比較硬、比較脆,你如何讓它形成一個(gè)正極和固體電解質(zhì)之間形成一個(gè)比較好的界面,這個(gè)是比較困難的。

      假如說你采用薄膜的方式進(jìn)行沉積的話,這個(gè)費(fèi)用以及它的效率在工業(yè)上來說,你根本沒有辦法體現(xiàn)出來。在這個(gè)方面挑戰(zhàn)的難度很大,尤其是對于大的電池,對于EV這種電池來說,這個(gè)需要做更多的工作。

      目前來看,單純就氧化物為固體電解質(zhì)做一個(gè)全固態(tài)電池的話難度特別大,還處在一個(gè)非常早期的階段。

      另外一個(gè)方面,大家也可以看到,前幾年除了基于硫化物的固態(tài)電解質(zhì)的導(dǎo)演性,據(jù)報(bào)導(dǎo)已經(jīng)接近了液體電解質(zhì),大家也看到了一些測量,在這個(gè)里面也有一些爭議,這個(gè)里面大家認(rèn)為它的離子導(dǎo)電性還有硫化物本身可能有一些電子導(dǎo)電性等等。但是不管怎么樣,一些基礎(chǔ)模型的數(shù)據(jù)確實(shí)也有它的一些優(yōu)勢。

      基于這個(gè)硫化物體系電池充放電的一些數(shù)據(jù),也給這個(gè)領(lǐng)域帶來了一些希望。我們公司在這個(gè)方面也有一些研究,現(xiàn)在在這個(gè)方面以后也會有一些深入的投入。

      我們在這個(gè)里面對它的導(dǎo)電性進(jìn)行一個(gè)比較,從某種意義上來說基于硫化物來說,它的優(yōu)勢是在于它的離子導(dǎo)電性比較好。另外一個(gè)電化學(xué)窗口比較寬,硫化物本身是正極也好,負(fù)極也好,這兩個(gè)方向其實(shí)都是不穩(wěn)定的,但是硫化物和正極、負(fù)極之間都可以形成一個(gè)SEI,在這樣的基礎(chǔ)上就可以把電化學(xué)窗口拓的很寬,在10伏的基礎(chǔ)上都還可以顯示出一個(gè)比較穩(wěn)定的狀態(tài)。

      大家也可以看到,對于固態(tài)來說,對稱的循環(huán),這是最能測試這個(gè)材料的穩(wěn)定性的,我們做了一些對沖電池的循環(huán),發(fā)信硫化物體系的導(dǎo)電性不不僅高,而且界面穩(wěn)定性在它形成SEI之后也是比較好的。

      硫化物的加工比較簡單,這也是我們選擇這個(gè)體系一個(gè)很重要的理由。它的挑戰(zhàn)也同樣存在。首先,還是一個(gè)界面的問題,雖然它能夠形成一個(gè)穩(wěn)定的SEI,如果形成一個(gè)穩(wěn)定的SEI,這個(gè)里面還有很多基礎(chǔ)研究的工作要做。從正極的角度、從負(fù)極的角度我們都要考慮如何形成一個(gè)相對長期穩(wěn)定的。

      一個(gè)車用電池,至少用5到8年,要實(shí)現(xiàn)一個(gè)長期穩(wěn)定,目前實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)來說,從整個(gè)的體系產(chǎn)生到現(xiàn)在的時(shí)間也并不長,所以說實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)還沒有辦法提供一個(gè)說我能夠保證你有8個(gè)年長期穩(wěn)定的狀態(tài)。

      界面上的離子導(dǎo)電性如果進(jìn)行進(jìn)一步的提高,也涉及到一個(gè)加工的問題。硫化物體系雖然它的優(yōu)點(diǎn)在于它能夠進(jìn)行冷軋,其實(shí)冷軋過程當(dāng)中還是存在著一些間隙的。這個(gè)電池循環(huán)當(dāng)中也涉及到了一個(gè)體積的變化,如何讓這個(gè)體積變化不影響整個(gè)電池的整體,尤其是一些機(jī)械破壞不會發(fā)射。

      電池制造過程當(dāng)中,如何采用一個(gè)方法使它的整體結(jié)構(gòu)不會被破壞,這是一個(gè)非常大的占。

      材料本身的穩(wěn)定性,可制造性也是非常大的一個(gè)挑戰(zhàn)。

      下面我簡單的過一下我們在這方面的一些工作。前面說了一個(gè)界面的穩(wěn)定性,我們做過一些包覆,包覆前以及包覆后一個(gè)明顯的區(qū)別。

      另外一個(gè)方面,如何把這個(gè)電極材料混合起來?我們在正極里面加了電子導(dǎo)體和離子導(dǎo)體,兩個(gè)東西加進(jìn)去之后如何形成一個(gè)非常穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò),有時(shí)候有一個(gè)非常巧妙的混合的方式,讓它所有的東西達(dá)到最佳的平衡,也是一個(gè)非常重要的方向。

      另外一個(gè)方面,硫化物的穩(wěn)定性,對這個(gè)硫化物進(jìn)行參雜,或者是進(jìn)行改進(jìn)之后,提高它在空氣里面的穩(wěn)定性,對于生產(chǎn)來說這是非常重要的,因?yàn)樯a(chǎn)過程當(dāng)中我們希望它能夠在空氣里面進(jìn)行加工。這是傳統(tǒng)的,這是我們經(jīng)過改進(jìn)之后的,在空氣里面的穩(wěn)定性,或者是2天之內(nèi),這個(gè)符合加工的熱需求。這也是降低成本最重要的一個(gè)方面。

      最后講一點(diǎn),大家都很關(guān)注這個(gè)事情。全固態(tài)其實(shí)很多時(shí)候它的問題不在于材料,一些簡單的加工過程,如何把它做成一個(gè)電池讓它循環(huán)起來,對于大多數(shù)人來說還是有很大的挑戰(zhàn)的。我們在這些方面也進(jìn)行了一些比較基礎(chǔ)的研究,從如何進(jìn)行正極材料的涂布,這里面也要加入固體導(dǎo)體,不像傳統(tǒng)的,你是在后面把離子導(dǎo)體加進(jìn)去的,我們是預(yù)先加進(jìn)去的,經(jīng)過一輪預(yù)熱壓,后面再讓如何二次涂布?

      我們經(jīng)過二此涂布之后,再進(jìn)行熱壓,全固態(tài)化之后就可以去掉孔隙。這個(gè)是一個(gè)工程研究的過程,所以很多時(shí)候科學(xué)的發(fā)展不是一個(gè)科學(xué)材料的產(chǎn)生,很多工程手段也要提升上去,我也希望大家除了把眼光放在科學(xué)的問題上面,同時(shí)也要放到工程上來考慮。

      其實(shí)很多時(shí)候工程的問題不解決的話,遠(yuǎn)遠(yuǎn)是沒有希望的,工程的問題要解決的話,肯定是在材料研究早期的時(shí)候就要開始切入了。


    稿件來源: 電池中國網(wǎng)
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